Después conocer a Astrid en extrañas circunstancias, por fin Ash tiene la oportunidad de combatir contra ella para ganar su tan esperada séptima medalla de gimnasio. Nada más empezar, Astrid da muestras de su gran maestría utilizando en su combate doble a sus dos meowstics.

Después de que Serena ganara su segunda llave Princesa, ahora llega el turno de Ash para conseguir su séptima medalla en el gimnasio Fluxus. Pero el encuentro con Astrid, la líder del gimnasio Fluxus, es sorprendente: les revela a los muchachos que ha tenido una visión de su futuro.

Serena se prepara para competir en el Gran Espectáculo Pokemon donde luchará para conseguir su segunda Llave Princesa. La primera fase consiste en una actuación temática que, si logra superarla, la clasificará directamente para la actuación de estilo libre.

Nuestros amigos han llegado a Ciudad Fluxus, donde Serena y sus pokemon ensayan para el inminente Gran Espectáculo Pokemon. Allí coinciden con sus amigos Shauna y Bennie, a quienes Serena presenta a Eevee. Sin embargo, esta se muestra esquiva y tímida en presencia de tanta gente.

En su recorrido por la región de Kalos, nuestros amigos conocen a Frank, un director de cine que adora a los pikachus y que en estos momentos está rodando una película con ellos como protagonistas. Frank le pide a Ash que Pikachu sea su actor principal.

En su camino hacia Ciudad Fluxus, nuestros amigos se detienen en una pradera donde Serena y Clem descubren a un eevee ejecutando una maravillosa danza. Al descubrirlas, el eevee huye asustado, pero Serena está decidida a volver a verlo otra vez y proponerle que se una a su equipo.

De camino hacia Ciudad Fluxus, Ash y sus amigos caen en un pozo excavado por el Team Rocket para atraparlos. Mientras buscan la salida, Lem les cuenta a sus compañeros cómo conocío a Bunnelby y cómo decidió acompañarle en sus aventuras.

El Team Rocket ha robado del laboratorio de investigación de fósiles pokemon un pequeño tyrunt con la intención de hacerlo evolucionar en un temible tyrantrum. Pero Tyrunt escapa del globo del Team Rocket saltando y queda atrapado entre unas rocas del río. Allí es donde lo encuentra Clem.

Los muchachos llegan al pie del volcán Moltrevulcano donde se llevan la sorpresa de encontrarse con Trovato, el amigo que conocieron en el Campamento de verano pokemon. Trovato les habla de que en este monte se cree que vive el pokemon legendario Moltres.

Mientras Serena ensaya para su participación en el Gran espectáculo pokemon, un ataque de Pancham golpea a Braixen accidentalmente y se rompe su rama. Todos intentan encontrarle una nueva rama de su gusto pero a Braixen no le satisface ninguna y se muestra triste.

Los chicos son sorprendidos por una tormenta y se ven obligados a refugiarse en un centro pokemon. Una gotera en el techo ha causado desperfectos en el sistema eléctrico y no hay electricidad. Para repararlo Lem necesita un fusible nuevo y envía a Chespin y a Bunnelby a la ciudad para comparlo. 

Para llegar a Ciudad Fluxus hay que atravesar una montaña nevada, por eso los chicos alquilan dos impresionantes mamoswine a lomos de los cuales atravesarán los estrechos senderos montañosos. Todo está saliendo según lo planeado hasta que se encuentran con un poderoso Abomasnow.

Los muchachos están muy contentos de participar en las celebraciones del festival Gourgeist, en el que todos se disfrazan de pokemon e intercambian chucherías. Mientras tanto, el Team Rocket ha aceptado la invitación a cenar del conde Pumka.

Los muchachos se detienen en un hotel del camino para pasar la noche. El establecimiento está en un estado ruinoso y se preguntan cuál será la causa. A través del rotom del dueño los chicos descubren que hace diez años, en el día de la inauguración, unos delincuentes expulsaron al propietario.

Serena se prepara para competir en el Gran espectáculo pokemon de Pueblo Fresco. Mientras cumplimenta su registro en el concurso se encuentra con Miette, su antigua rival y ganadora del último enfrentamiento entre ambas. Las dos logran pasar la primera fase y clasificarse para la gran final.

En su camino hacia Ciudad Fluxus, Ash y sus amigos se detienen a visitar la fábrica de pokeballs. Los reciben tres empleados que muy amablemente les invitan a confiarles a todos sus pokemon para que les hagan una revisión mientras ellos visitan las instalaciones.

Hawlucha encuentra un huevo pokemon en el bosque y todos los miembros del equipo contribuyen a mantenerlo caliente hasta que eclosione. Poco tiempo después del huevo sale un pequeño Noibat que intenta sin mucho éxito remontar el vuelo.

Tras derrotar a Valeria en el gimnasio de Ciudad Romantis, Ash ha ganado la medalla Hada y disfruta de un buen merecido descanso visitando la ciudad en compañía de Sabino y sus amigos. Pero el agradable paseo se complica cuando Sabino se da cuenta de que ha perdido su cuaderno de notas.

Los chicos hacen un alto en su camino hacia Ciudad Témpera para descansar en un centro pokemon donde trabaja un Wigglytuff recién llegado que mete bastante la pata en su nuevo empleo.

En una parada en su camino hacia Ciudad Témpera, Clem se interna en el bosque para explorar. Allí se encuentra a un trío de niños que se llaman a sí mismos la Fuerza Defensiva

Lapras y le presentan a su amigo Lapras, un pokemon que arde de fiebre a causa de una fea herida que no cura bien.

 Los chicos visitan la escuela en la que estudió Lem: un centro al que llegan entrenadores de todas partes para aprender todo lo referente a los pokemon de tipo eléctrico y del que Lem fue uno de los graduados más notables al inventar un dispositivo que permite abastecer a la ciudad de electricidad.

 Los muchachos se encuentran con Shauna, su amiga del campamento de verano pokemon, quien les invita a asistir con ella a la exhibición que Aria, la estrella de Pokevisión de Kalos, va a hacer en el gran espectáculo pokemon de Pueblo Laguna.

En el sexto día del Campamento de Verano del profesor Ciprés llega la prueba que decidirá quién entra en el Hall de la Fama: el Torneo de Combate en equipo. En ella varios entrenadores forman un equipo y combaten usando diversos tipos de formaciones.

De camino hacia Ciudad Témpera, los muchachos conocen a dos hermanos entrenadores que les invitan a visitar su casa. Los hermanos han estado de viaje y no se han visto desde que hace un año se separaron después de una fuerte discusión entre ellos.

Ha llegado para Ash la hora del enfrentamiento con Corelia y su Lucario para poder ganar su tercera medalla de gimnasio en Kalos. Ash planea sorprender a la líder del gimnasio Yantra con el estilo rítmico de combate aprendido de su amigo Benie.

Por fin los muchachos llegan a Ciudad Yantra, donde Ash va a celebrar su combate contra Corelia y su Lucario. Ash se lleva una decepción al ver que el gimnasio está situado en una isla y no hay puente para acceder a ella. Por suerte, aparece Corelia para tranquilizarlo.

El campamento pokemon sigue su curso y la lucha por entrar en el Hall de la Fama sigue al rojo vivo. La nueva prueba a la que tienen que enfretarse los equipos es la orientación pokemon. El objetivo es dirigirse lo antes posible a la línea de meta de un circuito marcado a través de la montaña.

Los chicos siguen divirtiéndose en el campamento de verano pokemon del profesor Ciprés. La actividad del tercer día consiste en grabar sus propios vídeos para colgarlos en Pokevisión, de esta manera entenadores y pokemon lograrán mostrar a una gran audiencia lo especiales que son.

El profesor Ciprés invita a los muchachos a participar en el campamento de verano pokemon que orgniza cada año. Allí acuden los entrenadores que están realizando su viaje para encontrarse con otros entrenadores y aprender unos de otros librando combates y pasándolo bien.

Para preparar su enfrentamiento contra Corelia, Ash y Lem libran un combate doble. Pero Froakie y Hawlucha, que forman equipo, no se entienden bien y terminan peleándose entre sí. Ash determina que ambos tienen que someterse a un entrenamiento especial que los ayude a compenetrase.

Después de asistir al desfile de moda de Valeria, llega el momento de librar el combate en el gimnasio Romantis, cuya especialidad son los pokemon de tipo hada. Ash tendrá que demostrar todo su potencial si quiere conseguir su sexta medalla y Valeria no se lo va a poner fácil.

Al llegar a Ciudad Romantis, Serena informa a Ash de que Valeria, la líder del gimnasio con la que se tiene que enfrentar, también es una prestigiosa diseñadora de moda. Desafortunadamente para Ash, el gimnasio ha cerrado porque se va a celebrar un desfile de moda.

Al atravesar un espeso bosque durante la noche, Serena habla a sus amigos de una casa que hay en las inmediaciones que, según cuentan, da mucho miedo. De repente, se encuentran ante la casa de la historia y deciden entrar para refugiarse de la lluvia.

De camino a Ciudad Romantis, los chicos paran a descansar en el claro de un bosque y Serena aprovecha para consultar el horóscopo, que predice que todos tendrán un mal día. Mientras tanto, el Team Rocket se encuentra con los muchachos y no pierde oportunidad para atacarlos.

El Team Rocket quiere robar una de las máquinas inventadas por Lem para lo cual Jessie traza un siniestro plan que consiste en cometer delitos por todo el pueblo haciéndose pasar por Ash, Serena y Clem. Así, la agente Mara detendrá a los tres muchachos y Lem podrá ser secuestrado fácilmente.

Diantha, la entrenadora más fuerte de todo Kalos y estrella de cine de fama internacional, va a celebrar un combate de exhibición y los chicos no se lo quieren perder. Pero Ash, ante el asombro de sus compañeros, no solo quiere presenciar el combate sino que también quiere retarla a combatir con él.

De camino a Ciudad Llantra los muchachos visitan la misteriosa Cueva de los reflejos, pero Ash se interna demasiado y termina perdido y separado de sus compañeros. Accidentalmente Ash traspasa un portal dimensional que lo lleva a una realidad alternativa.

Los chicos se dirigen a Ciudad Yantra, lugar del tercer combate de gimnasio de Ash en Kalos, haciendo una parada en el Cañón de Kalos, famoso por sus entrenadores aéreos, quienes, usando trajes especiales, son capaces de librar combates en el aire.

Camino de Ciudad Yantra, Ash se queda fascinado por el estilo de combate de Hawlucha, un singular pokemon que defiende a los más desvalidos del bosque de los abusones que les roban la comida.

El muchacho ofrece su ayuda a Hawlucha para perfeccionar su ataque plancha.

Siguiendo la orden de su abuelo, Corelia viaja, acompañada de Ash y sus amigos, a visitar a Mabel, una anciana poseedora de un mawile que puede megaevolucionar. Corelia está impaciente por aprender los secretos de la megaevolución, pero el sorprendente comportamiento de la anciana la desconcierta.

Pikachu, Dedenne, and Wooper han sido secuestrados, y después de una intensa batalla con Florges, Goodra no tiene fuerzas para ir a buscarlos. Los chicos empiezan su busca y descubren la verdadera motivación del ataque contra la ciénaga de Goodra: Florges está cuidando a un pequeño Floette.

Mientras nuestros amigos siguen su camino hacia su nuevo destino se encuentran con Keanan, un hombre que reconoce en Goodra al pequeño Goomy que vivía por esas tierras. Keanan les cuenta a los muchachos la historia de cómo Goomy terminó separándose de sus amigos hasta encontrar a Ash.

Tras la victoria de Ash en el gimnasio Luminalia, donde ha ganado su quinta medalla, los chicos se dirigen al laboratorio del profesor Ciprés antes de partir hacia Ciudad Romantis. El profesor ha reunido una piedra activadora y una mega piedra que permitirán la megaevolución de Garchomp

Después del intento fallido de combate por la interrupción de la agente Mara, Lem y Ash reanudan el enfrentamiento. Los dos muchachos presienten que no va a ser una lucha fácil pues se conocen bastante bien. Mientras, Serena, Clem y el grupo completo de pokemon observan expectantes en la grada.

Mientra Clem se peina, un flabebé se posa en su pelo porque lo confunde con una flor. Extrañados por que Flabebé no tenga su característica flor propia deciden averiguar qué es lo que le ha sucedido. Un anciano llamado Grey les cuenta que Flabebé es su pokemon y ha perdido su flor hada

Serena se presenta a un concurso de elaboración de pokelitos donde también participa Miette, una chica que la ha ridiculizado delante de sus amigos burlándose de sus habilidades como repostera pokemon. Las dos muchachas llegan a la final y la rivalidad entre ambas se convierte en algo más que una competición por un premio ya que parece que hay algo más en juego detrás.

Corelia y Lucario tienen que aprender a dominar la megaevolución para hacer un buen uso del poder del aura. Por eso, el megayayo ordena a Coralia que emprenda un viaje de entrenamiento al Monte Hollejo para conocer a una entrenadora con un pokemon que también megaevoluciona.

Lucario ha megaevolucionado a Megalucario y, para comprobar su nuevo potencial, Ash sugiere un combate contra Pikachu. Durante el duelo, Lucario se comporta de una manera muy agresiva, desoyendo las órdenes de Corelia y lastimando seriamente a Pikachu.

Los chicos acompañan a Corelia a Pueblo Cromlech para encontrar la lucarita, la piedra que permitirá megaevolucionar a Lucario. Una vez allí, alguien les habla de que la piedra podría encontrarse en una recóndita y siniestra cueva en la montaña, a la que los lugareños tienen terror de acercarse. 

De camino hacia Ciudad Yantra, los chicos se encuentran con una entrenadora llamada Corelia, que reta a Ash a combatir contra su Lucario. Después de la victoria de Corelia, todos comparten amigablemente el almuerzo y Corelia les explica que es la líder del gimnasio de Ciudad Llantra. 

Ash, Serena y Clem se reúnen finalmente con Lem en Ciudad Luminalia y llega el momento de librar el ansiado combate entre los dos amigos. La lucha comienza y repentinamente la agente Mara irrumpe en el gimnasio para detener a Lembot, acusado de ser el culpable de extraños actos vandálicos.

Cerca ya de Ciudad Luminalia, los muchachos se reencuentran con Bennie, su amigo del Campamento de verano pokemon. Sin embargo, un robot del Team Rocket interrumpe la reunión y trata de llevarse a Pikachu. Sliggoo lo defiende valientemente y durante la lucha se produce su evolución a Goodra.

Durante uno de los ensayos de Serena para el Espectáculo Pokemon surge una pelea entre Fennekin y Pancham, la chica pierde los nervios y huye dejando a todos atónitos. En la ciudad se encuentra con Ana, una entrenadora que le aconseja que siempre es mejor hacer frente a todo con una sonrisa.

Los chicos continúan su viaje hacia Ciudad Luminalia sin Lem, quien ya está allí preparando su combate de gimnasio contra Ash. Mientras tanto, el Team Rocket, como de costumbre, trata de capturar a Pikachu, aunque esta vez, tras el fracaso de su plan, Jessie y Wobbuffet quedan separados de los otros.

Por fin Ash y sus compañeros llegan a Ciudad Relieve y se dirigen al gimnasio para encontrarse con Lino, el peculiar líder del gimnasio especializado en pokemon tipo roca al que conocieron en el Bastión Batalla. Ash ha entrenado duramente con sus pokemon para vencer al formidable ónix de Lino.

Ash vuelve a coincidir con Alexia, que ha venido a la ciudad para escribir un artículo sobre el Instituto paleontológico de Petroglifo. Hace poco que los científicos que allí trabajan han logrado traer a la vida un pokemon extinto de hace miles de años.

De camino hacia Ciudad Luminalia, Ash y sus amigos llegan a la central eléctrica de Kalos. Todos advierten que algo raro está sucediendo pues hay una gran cantidad de pokemon de tipo eléctrico que se está congregando en su interior y se comportan de forma hostil.

Mientras Ash y Goomy están entrenando para conseguir que este se haga más fuerte, un spoink herido aparece en escena y lleva a Ash y a sus amigos al oasis donde reside. Allí descubren que un grupo de spoinks está sometido al control de un grumpig que los manipula usando sus poderes psíquicos.

Por fin, después de tanto tiempo deseándolo, Serena va a debutar en el Gran Espectáculo Pokemon de Ciudad Témpera. La ganadora del grupo de principiantes obtendrá la codiciada llave Princesa, requisito imprescindible para acceder a la competición en la clase maestra.