El crack brasileño ha jugado en el club azulgrana desde 2013, convirtiéndose en una de sus principales estrellas hasta su fichaje por el PSG en el verano de 2017
El técnico del FC Barcelona, Luis Enrique, realiza indicaciones a Neymar durante el encuentro correspondiente a la primera jornada de la fase de grupos de la Liga de Campeones 2016-2017 frente al Celtic de Glasgow en el Camp Nou.
Neymar celebra la consecución de un gol en la Liga frente al Athletic de Bilbao en el Camp Nou, el 13 de septiembre de 2014, en un partido en el que hizo doblete. Ambos han sido grandes aliados para marcar goles y asistir al otro, hasta que el brasileño ha preferido cambiar de aires para ser el principal referente.
En febrero de 2016, Neymar y su padre tuvieron que declarar en la Audiencia Nacional por presunta estafa en su fichaje por el Barcelona desde el Santos.